Bývalý klenot akadémie Barcelony opustil katalánsky veľkoklub v roku 2019 a zamieril do Paríža Saint-Germain. Počas dvoch sezón tam ale veľa príležitostí na rozvinutie svojho talentu nedostal a prestúpil do PSV, s ktorým sa dohodol na päťročnom kontrakte.
V zmluve však bola klauzula, ktorá mužstvu z hlavného mesta Francúzska umožňovala spätné odkúpenie mladého hráča. A k tomu napokon došlo. "Xavi Simons okamžite opúšťa tréningový kemp, aby dokončil prestup do Paríža," uvádza sa vo vyhlásení PSV.
Mladík pomohol holandskému klubu k druhému miestu v tamojšej najvyššej súťaži, pričom v 34 vystúpeniach strelil 19 gólov a zaznamenal osem asistencií a a bol jedným z kľúčových hráčov tímu trénera Ruuda van Nistelrooya.
Vo farbách "Rood-witten" získal Pohár KNVB, Trofej Johana Cruyffa a ocenenie pre najlepšieho strelca Eredivisie. Počas pôsobenia si odkrútil aj premiéru v drese seniorskej reprezentácie Holandska.